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05 · 化学反应的调控 整理中 ​

调控的基本思路 ​

工业生产对化学反应的要求通常包括四个方面:

  1. 安全性:条件温和、易控、无危险;
  2. 速率:越快越好,缩短生产周期;
  3. 限度:转化率越高越好,原料利用充分;
  4. 成本:设备、能耗、原料价格的综合权衡。

其中速率与限度往往是一对矛盾:有利于提高速率的条件(如高温、增大浓度)未必有利于提高平衡转化率,反之亦然。因此实际生产条件是综合折中的结果。

工业合成氨 ​

反应特点 ​

NA2(g)+3HA2(g) ⇌ 2NHA3(g)ΔH=−92.4 kJ/mol

特点:正反应是放热、气体分子数减小的可逆反应,且常温下速率极慢(NA2 中 N ≡N 键能大,很难断裂)。

各条件的选择与分析 ​

条件对速率的要求对限度(平衡)的要求实际选择原因
浓度增大反应物浓度增大 NA2、HA2 浓度,及时分离出 NHA3及时液化分离 NHA3,补充原料气循环利用分离 NHA3 减小生成物浓度,平衡正移;循环利用提高原料利用率
压强越大越快越大越正移10∼30 MPa压强越大转化率越高,但压强过大对设备强度、动力成本要求过高
温度越高越快低温有利于正移(放热反应)400∼500 ∘C铁触媒的最大活性温度;温度过低速率太慢,过高转化率下降,取折中
催化剂加快不影响平衡铁触媒成倍提高速率,不改变限度

工艺流程中的关键环节 ​

  1. 原料气的制备与净化:NA2 来自空气(液化分离或与 HA2 燃烧耗氧);HA2 来自水煤气或天然气重整。
  2. 干燥、净化:防止杂质(如 CO、HA2S 等)使催化剂中毒而失去活性。
  3. 压缩:将混合气体压缩至 10∼30 MPa 送入合成塔。
  4. 合成:在铁触媒催化下于 400∼500 ∘C 反应,单程转化率一般只有 10%∼20%。
  5. 冷凝分离:冷却使 NHA3 液化分离(沸点 −33.5 ∘C,远高于 NA2、HA2),液氨进入储罐。
  6. 循环利用:未反应的 NA2、HA2 经压缩机重新送回合成塔,提高原料总利用率。

调控规律总结 ​

重点 分析工业条件选择问题的固定思路:

  1. 先写出反应特点(吸放热、气体分子数变化、是否需要催化剂);
  2. 速率与限度逐条分析,指出矛盾;
  3. 结合设备、成本、催化剂活性温度等因素说明折中理由;
  4. 凡是"分离产物、循环原料"的措施,同时提高速率(反应物浓度相对增大)和限度(减小生成物浓度),是"无矛盾"的优化手段。

同类例证:接触法制硫酸 ​

2SOA2(g)+OA2(g) ⇌ 2SOA3(g)ΔH<0,同样为放热、气体分子数减小的反应:

  • 温度选 400∼500 ∘C(钒触媒活性温度),压强选常压(常压下转化率已达 90% 以上,再加压收益小于设备成本);
  • 使用过量空气(增大 OA2 浓度)提高 SOA2 转化率。

注意事项 ​

  1. 催化剂不能提高平衡转化率,只能缩短达到平衡的时间;
  2. "加压有利于合成氨"是从限度角度说的,选 10∼30 MPa 是速率、限度、设备成本三者的折中,不是越大越好;
  3. 温度选 400∼500 ∘C 的核心理由是催化剂活性,而不是平衡(平衡角度应低温);
  4. 分离液氨既促进平衡正移,又使后续反应相对加快,答题时不要漏掉"循环利用"。

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